sapatos.jpg  

Duplique a imagem, e converta para Grayscale (Image/Mode/grayscale).  

Selecione toda a imagem (Select/All) e copie para área de tranferência do Photoshop (Edit/Copy).  

Temos como resultado:  

Torne ativa a imagem anterior e cole a imagem que está na área de tranferência.(Edit/Paste)  
Isso irá adicionar a imagem grayscale como primeiro Layer.  

Selecione Layer 1 e use a ferramenta Eraser  e apage a parte da imagem que você deseja que fique colorida.  
Atenção no uso da ferramenta eraser, de tal forma que não comprometa a borda da imagem.  
Dica: Pra ser mais preciso tecle "Caps Lock". Isso modificará o cursor para "cross-hair".  

Temos como resultado:  

boa sorte...